烯丙醇类的Mitsunobu反应

对于Baylis−Hillman类型的醇，在Mitsunobu条件下，羟基被TPP活化后，会增强其作为迈克尔受体（Michael acceptor）的性质。

 

因此，亲核试剂更倾向于进攻γ-位发生反应（即所谓的SN2′反应，注意2的后脑勺有个小辫子），而不是经典的Mitsunobu反应（进攻α-位）。

比如下面例子，化合物2在经典Mitsunobu条件下，主要产物是烯丙基重排的4c，而常规Mitsunobu产物仅为3%。

而且4c中烯烃的结构主要为E-式，原因是E-式的过渡态A在空间上更具优势：

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