陈璧君出生于南洋马来西亚槟榔屿的乔治市。其父陈辑基是广东新会县外江人，少时即去南洋谋生，经营橡胶业，兼营矿业。由于生财有道，富甲一方，人称“陈百万”。陈璧君生活在这种富裕的家庭环境中，从小就一呼百诺，被人众星拱月般地呵护着，逐渐养成了狂妄任意的个性。
陈璧君到日本东京时，与秋瑾、方君瑛、何香凝等同住一室，成为同盟会重要女会员。当时，同盟会经济拮据，陈璧君慷慨解囊，把母亲给的钱物全部交给同盟会。
陈璧君有俄国十二月党人之风，她与汪精卫并不认识，当汪精卫决定去刺杀摄政王时，她作为革命党人鼓励汪说：你去干吧，你明天就要去死，我没有旁的送给你。就这样，她跟汪精卫睡了一晚。
陈璧君和汪精卫在一起，说起行刺，有同志开玩笑：被抓了没关系，你是英国人。陈璧君二话不说，拿出英国护照当场撕碎，让开玩笑的无地自容。
汪精卫被关进刑部大牢以后，少有敢去探望者，唯恐株连到自己。此时，陈璧君却对汪精卫关切备至。她用金钱买通狱卒，送衣送食，常久不断。汪见此，深感患难中同志友爱的珍贵，遂于长夜寂寞之时，赋《怀故人》一诗，托狱卒转交陈璧君。诗云：落叶空庭夜籁微，故人梦里两依依。风萧易水今犹昨，梦度枫林是也非。入地相逢虽不愧，擘山无路愿何归。记从共洒新亭泪，忍使啼痕又满衣。
未几，武昌起义，汪精卫于1911年11月6日被释出狱，重获自由，暂住北京骡马市大街泰安客栈。陈璧君喜出望外，与汪精卫朝夕相处，情投意合。
1936年国民党五中全会期间，汪精卫受暗杀，刺客为王云樵弟子，幸而身中三枪无大碍。当时，陈璧君听说后赶到现场，汪精卫受了重伤，满脸是血，跟陈说，我完了，我完了！陈骂汪精卫说：你刚强点好不好，你硬一点好不好，干革命的，还不早晚就有这一天，早晚会有这个结果！
1945年9月21日，蒋介石一手策划在广州诱捕了陈璧君，收押在国民党第二方面军司令部。1946年2月8日，陈璧君又被送到苏州司前街看守所关押。4月22日，开庭审判陈璧君这天，陈璧君在法庭上叫嚷：“我有被枪毙的勇气！”
建国初，孙夫人和廖夫人两位直接给毛周联名写信为陈璧君求情，请求让她脱羁出狱，毛周曾经为难得表示，共产党甫一执政就释放汉奸，实在不好听，但宋何两位非一般人物，中共当然不敢慢待，既然开口，毛周回信表示可否请两位劝陈璧君发一认罪的声明？
孙何去监狱把中共的意思告诉陈，陈拒绝。
